有机化学反应总结

有机化学反应总结内容摘要：

酸性条件开环，亲核试剂进攻能生成较稳定的 C+（烃基取 代基较多）的碳原子，得到构型转化产物 环氧化合物可用 LiAlH4 还原得到醇 制备乙二醇、二甘醇、三甘醇、甘油 醛酮 1） 系统命名法： 选择含羰基的最长碳链作为主链，从醛基所在的一端或靠近酮基的一端开始编号，在酮的名称中要注意羰基的位置。 2） 制备 烯烃的过氧酸氧化，构型保持：顺式烯烃得到顺式 环氧化物，反式烯烃得到反式环氧化物 冠醚：相转移催化剂 普通命名法 ① 伯 /仲醇的 PCC 氧化法；②仲醇的 KMnO Na2CrO4 氧化；③炔烃 的硼氢化氧化；④烯烃的 O3氧化；⑤芳香醛的制备： 芳香醛的制备 CO+HCl— → ClCHO 前着形成分子内氢键，更稳定 醛酮的结构与反应 3） 羰基的亲核加成 ① 与格式试剂 /烷基锂加成；② 与 HCN（弱碱性条件）的加成；③与炔化钠的加成。 与碳亲核试剂的加成 ①与 氨及其衍生物的加成； ②贝克曼重排 （酮肟在酸性催化剂的作用下重排成酰胺的反应）。 碱催化的机理 酸催化的机理 反应活性 空阻大时可用烷基锂代替 试剂从羰基旁空阻小的一侧进攻 立体选择性 —— 非对映选择 必须在弱碱性条件下进行 制备共轭双烯 与含氮亲核试剂的加成 R2C=O+H2NB→ R2C=NB(B=OH、 NHC6H NHCONH Ar 等） 反应需在弱酸性条件下进行 先加成后消除（酸碱催化均可） ①与 H2O 的加成；②与 ROH 的加成。 移动平衡的方法： 用油水分离器除去反应中的水，移动正向平衡；应用原甲酸酯代替醇进行反应。 应用：提纯和鉴别醛酮 肟与稀酸加热，水解生成醛 /酮 应用：保护羰基 没有 α H 的亚硝基化合物稳定，有 α H 时平衡有利于肟 贝克曼重排： 酸： PCl H2SO POCl HCl、乙酸 乙酸酐 特点： 1） 重排反应是在酸催化下完成的； 2） 只有处于羟基反位的烃基才能迁移； 3） 基团的迁移与羟基的离去时同步的； 4） 迁移基团在迁移过程中构型保持不变。 应用：①制备酰胺、羧酸、胺；②测定酮肟的几何构型 （根据反式迁移）；③合成。 与含氧亲核试剂的加成 有吸电子基团可以形成稳定水合物 水合物在酸性介质中不稳定 酸和碱对半缩醛 /酮的生成有催化作用 半缩醛 /酮可继续与醇反应生成缩醛 /酮（只能在酸催化下进行） 缩醛 /酮的生成：先加成后取代（ 只能酸催化） 通常以 E 构型为主 五元和六元环状缩酮的产率较好 酮与简单的醇不易得到缩酮 乙二醇能顺利地生成环状缩酮 只能得到半缩醛 /酮 反应机理 能得到缩醛 /酮 分子内形成半缩醛的反应机理 保护羰基 缩醛 /酮对碱稳定，在酸性溶液中水解成醛酮 缩醛 /酮为醚类化合物，在空气中易生成过 氧化物（易爆炸） 保护羟基 法沃斯基重排（在醇钠、 NaOH、氨基钠等碱性催化剂存在下， α 卤代酮（氯 /溴代酮）失去卤原子，重排成具有相同碳原子的羧酸酯、羧酸、酰胺的反应 ） ①与 NaHSO3（过量 、 饱和） 的加成；②与硫醇（ RSH）的加成。 4） 羰基化合物的还原 重排机理 与含硫亲核试剂的加成（进攻试剂： SO32） 只有醛、脂肪族的甲基酮、低级环酮（环内 C 在 8 个以下）能发生此 反应 反应机理 硫比氧有更强的亲核性 反应体系须维持弱酸性 提纯醛、脂肪族甲基酮、环酮（环内 C 在 8 个以下） 制备 α 羟腈（仅对 醛、脂肪族甲基酮、环酮（环内 C 在 8 个以下）与 HCN 加成有用） 碱催化： NC 硫醇的亲核性比醇强 硫醇制备： RX+NaSH→ RSH+NaX 迅速形成缩硫醛、缩硫酮（不易 水解、不作保护基） 反应式 在无水乙醚或无水 THF 中进行 反应机理：负氢转移 降低 LiAlH4 还原能 力的方法 麦尔外因 彭杜尔夫还原 克莱门森还原 5） α 活泼氢的反应 缩硫醇氢解 酮 烯醇互变平衡导致： α C 有手性→不旋光的外消旋体 β C 有手性→不引起外消旋化 烯醇化的反应机理 醛酮与 LDA、 KH 反应，完全变成烯醇盐 烯醇盐是两可离子（ α C 和 O 均可参与反应） (CH3)2CHCOCH(CH3)2— →烯醇盐 +CH3I — → (CH3)2CHCOC(CH3)3 H→ CH3 不对称酮烯醇化反应 醛酮的 α 氢卤化： 反应机理： 卤仿反应（ 乙醛、 甲基酮类化合物或能被 次氯酸钠氧化成甲基酮的化合物 ，在碱性条件下与氯、溴、碘作用分别生成氯仿、溴仿、碘仿（统称卤仿）的反应） 缩合反应：分子间或分子内不相连接的两个碳原子连接起来形成新的碳 碳键，成为新的化合物，同时往往有比较简单的无机或有机小分子化合物生成的反应。 羟醛缩合：有 α H 的醛或酮在酸 /碱的作用下，缩合生 成 β 羟基醛 /β 羟基酮的反应。 可制备 α ， β 不饱和醛 反应机理 应用： 制备少一个 C 的羧酸 羟基与羰基之间仅相隔两个 C 酸催化机理 在酸性溶液中羟醛容易脱水生成 α ， β 不饱和醛 碱催化机理 逆向羟醛缩合反 应机理 正逆反应的控制： 醛的自身缩合：分子间缩合 插烯系规则 醛的自身缩合：分子内缩合 交叉羟醛缩合反应（两种不同的醛、酮之间发生的羟醛缩合反应） 6） 醛酮的氧化 康尼查罗反应（没有 α 活泼氢的醛在强碱作用下，发生分子间的氧化还原而生成相应醇和相应酸的反应） 有两种情况： 反应的定向问题： ① 与没有 α H 的甲醛、芳醛（易脱水得到 α ， β 不饱和醛）反应； ② 用强碱（ LDA等）将一种醛酮完全转变为烯醇盐，再 与另一种醛酮起加成反应。 解决两个问题： Ag2O 是 一种温和的氧化剂：仅将醛氧化为酸，其 他官能团不受影响（ 1） Ag2O， NaOH， H2O；（ 2） HCl 土伦试剂。