1672-2聚合物制备反应

1672-2聚合物制备反应内容摘要：

导效应和共轭效应，须在高温高压等苛刻条件下才能进行自由基聚合。 C H 2 = C H 21. 电子效应 (electron effect) 可分为诱导效应 (induction effect)和共轭效应 (resonance effect) 1）诱导效应 — 取代基的推、吸电子性 (1) b 取代基为供电基团 (electrondonating substituent) 如烷基 alkyl、苯基 phenyl、乙烯基 vinyl 使 C=C双键的电子云密度增加， 有利于阳离子的进攻 ；供电基团使碳阳离子增长种电子云分散而共振稳定(resonance stabilization) A C H 2 CYC H 2 = C HYδ_Ac 取代基为吸电基团 (electronwithdrawing substituent) 如腈基、羰基、酯基、羧基、醛基、酮基等 使双键 电子云密度降低 ，并使 阴离子 增长种共轭稳定 B C H 2 CYC H 2 = C HYδ +B2) 共轭效应 带有共轭体系的烯类如苯乙烯、甲基苯乙烯、丁二烯及异戊二烯， π— π共轭， 易诱导极化(polarization)，能按三种机理进行聚合。 C H 2 CHORORC H 2 = C H烷基乙烯基醚（ Alkyl vinyl ether） 从诱导效应： 烷氧基具有吸电子性，但氧上未共用电子对能和双键形成 Pπ共轭，却使双键电子云密度增加。 共轭效应占主导地位，所以可以进行阳离子聚合。 N O 2 C N C O O C H 3 C H 2 = C H 2 C 6 H 5 C H 3 O R自 由 基 聚 合阴 离 子 聚 合阳 离 子 聚 合CH2=CHX中 X电负性次序和聚合的关系： 位阻效应 CH2=CHX 单取代的烯类单体， CH2=CXY 1,1双取代单体 三取代和四取代乙烯 XCH=CHY 1,2双取代的烯类单体 1 1,1 1,2 3,4 即使取代基体积较大，也不妨碍聚合 一般都能按相应的机理聚合，结构越不对称，极化程度增加，更易聚合。 因结构对称，极化程度低，加上位阻效应，一般只能形成二聚物。 一般都不能聚合 氟代乙烯 可以聚合 167。 连锁聚合反应 n M * M *n 总反应式可表示为 以 R*表示活性中心， M表示单体，则。