60万吨年煤制乙二醇项目建议书(编辑修改稿)内容摘要:
高化学在国内建成了草酸二甲酯加氢生产乙二醇的千吨级工业化试验装置,采用日本宇部筛选的催化剂,高效地生产出国标优等品乙 二醇,验证了宇部筛选的催化剂的性能,证明了技术的可靠性和先进性。 目前在建和拟建的煤制乙二醇项目一览: 项目主体 产能 时间 通辽金煤 20 万吨 /年煤制乙二醇工业示范项目 试车成功 五环科技、湖北省化学研究院、鹤壁宝马集团签约年产 300 吨级乙二醇中试装置、 20 万吨级工业化生产装置 签约 7 合作 惠生(控股)集团鄂尔多斯煤化工 30 万吨 /年 奠基 开滦集团位于内蒙古鄂尔多斯多联产循环经济项目 2x20 万吨 /年 奠基 河南煤业化 工集团与通辽金煤化工有限公司共同投资 2x20 万吨 /年 开工 黔西县黔希煤化工投资有限责任公司 30 万吨 /年 与东华公司签订 EPC 合同 2. 乙二醇工艺技术的选择 国内技术基本来源于对日本宇部在二十世纪八十年代开发的合成气制乙二醇技术的消化吸收。 由于日本宇部技术并没有在国际上大面积使用,仅在日本宇部兴产建成了生产草酸二甲酯的装置,国内对其技术的掌握有限,因此,国内技术的开发,虽然取得了一些成果,但距离市场应用可能还需要走一段曲折的路。 因为技术路线基本相同,国内技术对一 些关键技术的掌握不多,特别是催化剂的选择性、转化率和寿命方面距离宇部技术有一定距离,因此,国内技术的实际消耗 要 比宇部技术高,经济性较差。 国内外,利用合成气制乙二醇技术建成的工业化装置仅有采用国内技术在内蒙通辽建成的 20 万吨 /年装置,虽然建成已经 1 年有余,但生产效果与预期相差甚远。 日本宇部技术虽然没有建成工业化装置,但采用宇部技术生产草酸二甲酯(生产乙二醇的第一步)的工业化装置已经在日本运行了约 10 年,积累了丰富的经验。 宇部兴产在 20 世纪八十年代还建成了草酸二甲酯加氢生产乙二醇的小规模实验装置,虽然后来石 油危机减弱,此技术没有得到实际应用,但日本宇部 8 在此装置上完成了对催化剂的筛选,获得了高选择性、高活性和长寿命的催化剂。 2020 年,东华工程科技联合日本高化学在国内建成了草酸二甲酯加氢生产乙二醇的千吨级工业化试验装置,采用日本宇部筛选的催化剂,高效地生产出国标优等品乙二醇,验证了宇部筛选的催化剂的性能,证明了技术的可靠性和先进性。 所以我们 推荐采用日本宇部公司的技术。 其 技术特点 如下: ( 1)草酸二甲酯 合成装置在日本宇部兴产已有近十年的生产历史,积累了丰富的运行经验; ( 2)草酸二甲酯合成催化剂具有活性好、选择性 高的特点,且催化剂寿命长; ( 3)宇部兴产具有获得高纯度草酸二甲酯的技术和经验,保证了下游草酸二甲酯加氢原料的稳定性; ( 4)由于有亚硝酸酯存在,草酸二甲酯生产过程危险性大,宇部兴产具有丰富的安全运行经验; ( 5)由于采用高纯度草酸二甲酯作原料,加氢产物组成相对简单,降低了乙二醇精馏的难度,降低了精馏能耗; ( 6)草酸二甲酯加氢催化剂活性好、选择性高,保证了乙二醇产品的高收率,降低了产品的单位消耗; ( 7)草酸二甲酯加氢虽然没有工业化运行的经验,但由于采用国内外应用广泛的等温反应器,不仅生产过程容易控制,也降低了工业化生产的风险,提高了实现工业化生产的可靠性; ( 8)采用等温反应器,工业化放大相对容易,降低了工业化风险 3. 合成气制乙二醇工艺流程 ( 1)反应机理 草 酸二甲酯制取 CO 气相偶联合成草酸二甲酯由两步化学反应组成。 第 1 步为 CO 在催化剂的作用下,与亚硝酸甲酯反应生成草酸二甲酯和 NO,称为偶联反应,反应方程式如下: 2CO+2CH3ONO=(COOCH3)2+ 2NO 9 第 2 步为偶联反应生成的 NO 与甲醇和 O2 反应生成亚硝酸甲酯,称为再生反应,反应方程式如下: 2NO+2CH3OH+1/2O2=2CH3ONO+H2O 生成的亚硝酸甲酯返回偶联过程循环使用。 总反应式为 : 2CO+1/2O2+2CH3OH=(COOCH3)2+ H2O 草酸二甲酯加氢制乙二醇 草酸二甲酯加氢是一个串联反应,首先 DMO 加氢生成中间产物乙醇酸甲酯(MG), MG 再加氢生成乙二醇,总反应、主反应方程式如下: (COOCH3)2+ 4H2=(CH2OH)2+ 2CH3OH ( 2)工艺流程简介 草酸二甲酯生产流程 第一步,一氧化碳原料气的 再净化处理 :从合成气净化装置出来的一氧化碳原料气,采用催化氧化技术除去氢和氧,最后以分子筛脱水。 再按一定比例混入普氧或空气,并送入载有催化剂的固定床反应器中,催化反应同时除去所含的氢气和氧气。 其催化剂是负载有铂族金属或它们的盐的载体催化剂。 金属主要是铂、钯或铂 钯合金。 其盐可以是硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、碳酸盐、草酸盐、醋酸盐、卤化物及其络合物等。 金属含量为载体重量的 ~ 5%。 载。60万吨年煤制乙二醇项目建议书(编辑修改稿)
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