仪器分析课程考试知识点总结大全

仪器分析课程考试知识点总结大全内容摘要：

其中的一种或两种．例如，即使不搅拌溶液，在离电极表面较远处液流速度的数值往往比电极附近的大几个数量级，因而扩散和电迁传质作用可以忽略不计．但是，在电极表面附近的薄层液体中，液流速度却一般很小，因而起主要作用的是扩散及电迁过程．如果溶液中除参加电极反应的粒子外还存在大量不参加电极反应的“惰性电解质”，则粒子的电迁速度将大大减小．在这种情况下，可以认为 电极表面附近薄层液体中仅存在扩散传质过程．这就是伏安和极谱需要的研究条件。 充电电流 (ic)— 电容电流 — 非 Faraday电流 扩散电流 (i)— 极限扩散电流 (id) 极限电流 (iI)=id+ir 迁移电流 (im)— 电场引起 残余电流 (ir)→ iF+ic 氧化电流 (ia)— 还原电流 (ic) 扩散→浓差极化→完全浓差极化 溶出安伏法包含电解富集和电解溶出两个过程．首先是电解富集过程．它是将工作电极固定在产生极限电流电位（图）进行电解，使被测物质富集在电极上．为了提高富集效 果，可同时使电极旋转或搅拌溶液，以加快被测物质输送到电极表面．富集物质的量则与电极电位、电极面积、电解时间和搅拌速度等因素有关。 极谱催化波是一种动力波．动力波则是一类在电极反应过程中同时还受某些化学反应速度所控制的极谱电流．根据有关化学反应的情况，可以将其分为三种类型： 先行反应简称 CE 过程，平行反应简称 EC（ R）过程，后行反应简称 EC过程． 质谱法是通过将样品转化为运动的气态离子并按质荷比 (M／ Z)大小进行分离并记录其信息的分析方法。 所得结果以图谱表达，即所谓的质谱图（亦称质谱， Mass Spectrum）。 根据质谱图提供的信息可以进行多种有机物及无机物的定性和定量分析、复杂化合物的结构分析、样品中各种同位素比的测定及固体表面的结构和组成分析等。 而在实际工作中，有时很难找到相邻的且峰高相等的两个峰，同时峰谷又为峰高的 10％。 在这种情况下，可任选一单峰，测其峰高 5％处的峰宽 ，即可当作上式中的Δ m，此时分辨率定义为 R = m/ 质谱仪的分辨本领由几个因素决定：（ i）离子通道的半径； (ii）加速器与收集器狭缝宽度；（ iii）离子源的性质。 质谱仪的灵敏度有绝对灵敏度、相对灵 敏度和分析灵敏度等几种表示方法。 绝对灵敏度是指仪器可以检测到的最小样品量；相对灵敏度是指仪器可以同时检测的大组分与小组分含量之比；分析灵敏度则指输入仪器的样品量与仪器输出的信号之比。 质量分析器的主要类型有：磁分析器、飞行时间分析器、四极滤质器、离子捕获分析器和离子回旋共振分析器等。 分子离子峰 :试样分子在高能电子撞击下产生正离子 分子离子的质量对应于中性分子的质量，这对解释本知质谱十分重要。 几乎所有的有机分子都可以产生可以辨认的分子离子峰，有些分子如芳香环分子可产生较大的分子离子峰，而高分子量的烃 、脂肪醇、醚及胺等则产生较小的分子离子峰。 若不考虑同位素的影响，分子离子应该具有最高质量。 分子中若含有偶数个氮原子，则相对分子质量将是偶数；反之，将是奇数。 这就是所谓的“氮律”。 由于分子离子峰的相对强度直接与分子离子稳定性有关，其大致顺序是： 芳香环＞共轭烯＞烯＞脂环＞羰基化合物＞直链碳氢化合物＞ 醚＞脂＞胺＞酸＞醇＞支链烃 在同系物中，相对分子质量越大则分子离子峰相对强度越小。 在低分辨的质谱仪上，则可以通过同位素相对丰度法推导其化学式，同位素离子峰相对强度与其中各元素的天然丰度 及存在个数成正比，对于一个 CwHxNyOz的化合物，其同位素离子峰 (M+l)+、 (M＋ 2)+与分子离子峰 M+的强度之比为 原子荧光光谱法是 1964 年以后发展起来的分析方法。 原子荧光光谱法是以原子在辐射能激发下发射的荧光强度进行定量分析的发射光谱分析法。 但所用仪器与原子吸收光谱法相近。 原子荧光光谱的产生 气态自由原子吸收特征辐射后跃迂到较高能级，然后又跃迁回到基态或较低能级。 同时发射出与原激发辐射波长相同或不同的辐射即原子荧光。 原子荧光为光致发光，二次发光，激发光源停止时，再发射过程立即停止。 原子 荧光的类型 原子荧光分为共振荧光，非共振荧光与敏化荧光等三种类型，如图所示为荧光产生的过程（见图）。 (1)共振荧光 发射与原吸收线波长相同的荧光为共振荧光。 (2)非共振荧光 荧光的波长与激发光不同时，称非共振荧光。 ( i. 直跃线荧光， ii. 阶跃线荧光， iii. anti— stores 荧光。 i 和 ii均为 Stores 荧光。 ） (3)敏化荧光 受激发的原子与另一种原子碰撞时，把激发能传递给另一个原子使其激发，后者再从辐射形式去激发而发射荧光即为敏化荧光。 荧光猝灭 受激原子和其 他粒子碰撞，把一部分能量变成热运动与其他形式的能量，因而发生无辐射的去激发过程。 不动的一相，称一为固定相；另一相是携带样品流过固定相的流动体，称为流动相。 不被固定相吸附或溶解的物质进入色谱柱时，从进样到出现峰极大值所需的时间称为死时间 试样从进样开始到柱后出现峰极大点时所经历的时间，称为保留时间 某组份的保留时间扣除死时间后称为该组份的调整保留时间，即 tR′ = tRtM 死体积可由死时间与流动相体积流速 F0（ L／ min）计算： VM = tM F0 指从进样开始到被测组份在柱后出现浓度极大点时所通过的流动相体积。 保留体积与保留时间 t。 的关系如下： VR = tR F0 某组份的保留体积扣除死体积后，称该组份的调整保留体积，即 VR′ = VR VM 某组份 2的调整保留值与组份 1的调整保留值之比，称为相对保留值 (必须注意，相对保留值绝对不是两个组份保留时间或保留体积之比 .) α总是大于 1的。 W1/2 = W = 4σ 从色谱流出曲线上，可以得到许多重要信息： （ l）根 据色谱峰的个数，可以判断样品中所合组 份的最少个数． （ 2）根据色谱峰的保留值 (或。