异丁烯技术与市场调研报告20xx简版内容摘要:
异丁烯 的包装、贮存及运输 包装方法: 钢质气瓶;安瓿瓶外普通木箱。 操作注意事项: 密闭操作,全面通风。 操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。 建议操作人员穿防静电工作服。 远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。 使用防爆型的通风系统和设备。 防止气体泄漏到工作场所空气中。 避免与氧化剂接触。 在传送过程中,钢瓶 和容器必须接地和跨接,防止产生静电。 搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。 配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。 异丁烯 技术与市场调研报告( 2020) Technic and Market Research Report of isobutene( 2020) Copyright @ inc. 20202020 11 储存注意事项 :储存于阴凉、通风的库房。 远离火种、热源。 库温不宜超过 30℃。 应与氧化剂分开存放,切忌混储。 采用防爆型照明、通风设施。 禁止使用易产生火花的机械设备和工具。 储区应备有泄漏应急处理设备。 运输注意事项: 本品铁路运输时限使用耐压液化气企业自备罐车装运,装运前需报有关部门批准。 采用刚瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。 钢瓶一般平放,并应将瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超过车辆的防 护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。 运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。 装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。 严禁与氧化剂等混装混运。 夏季应早晚运输,防止日光曝晒。 中途停留时应远离火种、热源。 公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。 铁路运输时要禁止溜放。 法规信息: 化学危险物品安全管理条例 (1987 年 2 月 17 日国务院发布 ),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发 [1992] 677 号 ),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发 423 号 )等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 1369092)将该物质划为第 类易燃气体。 异丁烯 技术与市场调研报告( 2020) Technic and Market Research Report of isobutene( 2020) Copyright @ inc. 20202020 12 第 二 章 、异丁烯的 生产 工艺 及技术进展 异丁烯 生产工艺发展概述 目前,生产异丁烯的原料主要来源于石脑油蒸汽裂解制乙烯装置的副产 C4馏分、炼油厂流化催化裂解( FCC)装置的副产 C4 馏分和 Halcon 法环氧丙烷合成中的副产叔丁醇( TBA)。 各种 C4馏分中异丁烯的含量有所不同。 在 C4 馏分中,由于异丁烯和正丁 烯的沸点只相差 ℃ ,相对挥发度仅相差 ℃ ,因此采用一般的物理方法很难将其分离,但由于异丁烯的化学活性仅次于丁二烯,所以工业上一般利用其化学活性来进行分离。 20世纪 80年代以前,异丁烯主要通过硫酸萃取法进行生产,少数采用 Halcon共氧化联产法进行。 硫酸萃取法技术成熟,工业上已经沿用 40 多年,但该方法的反应选择性不理想,设备腐蚀严重,存在废酸回收处理等问题,而 Halcon 共氧化法局限性较大,只有在大规模联产环氧丙烷和叔丁醇时才能使用。 进入 20 世纪 80 年代,异丁烯的生产纷纷转向技术经济 更为合理的甲基叔丁基醚( MTBE)裂解法和树脂水合脱水法工艺。 树脂脱水法的主要缺点是 C4 馏分中异丁烯单程转化率低(将增加进一步提取 1丁烯的难度),采用多段水合可提高转化率,但能耗较高。 MTBE 裂解法生产异丁烯收率和选择性均较高,工艺过程简单,投资费用较低,适宜于大规模生产。 80年代后期,新建的从裂解 C4馏分中分离出异丁烯的生产装置,绝大部分采用此法进行生产。 进入 90 年代,又开发出异构化生产异丁烯的生产技术。 目前, MTBE 裂解法和异构化法已经成为世界上生产异丁烯的两种最主要的方法。 异丁烯 技术与市场调研报告( 2020) Technic and Market Research Report of isobutene( 2020) Copyright @ inc. 20202020 13 异丁烯 的几种生产工艺 甲基叔丁基醚( MTBE)裂解法 甲基叔丁基醚( MTBE)裂解制异丁烯是 20 世纪 70 年代末期研究开发成功的一种生产异丁烯的重要方法。 和其它方法相比,该技术具有对设备无腐蚀,对环境无污染,工艺流程合理,操作条件缓和,能耗低,产品纯度高,装置规模灵活性大,可以根椐市场需求生产 MTBE 或异丁烯等特点,自开发成功至今一直是国内外生产异丁烯最主要的方法之一。 „„ 异构化法 目前,异构化生产异丁烯的工艺技术主要有 3 种,一种是在裂化催化剂中加入异构化组元,以提高裂解 气中的异丁烯含量;第二种是异丁烷脱氢,第三种正丁烯骨架异构化。 异丁烷脱氢法 该法是一种富有竞争性的异丁烯生产工艺路线。 它是利用油田气中含有的20%40%的异丁烷,经脱异丁烷塔分离后,塔顶出来的异丁烷进入脱氢装置转化为目的产物异丁烯。 如仅为了取得化工原料,则所得异丁烯可以直接利用。 „„ 正丁烯骨架异构化法 对正丁烯骨架异构生产异丁烯的技术开发始于 20 世纪 70 年代,初期研究重点集中在氧化铝催化剂上,但由于催化剂活性低,寿命短,因而这一工艺并没有引起人们 的关注。 20 世纪 90年代初期, 空气净化法规修正案 的通过与分子筛催化技术的发展,该方法才真正引起人们的关注。 „„ 在裂化催化剂中加入异构化组元 异丁烯 技术与市场调研报告( 2020) Technic and Market Research Report of isobutene( 2020) Copyright @ inc. 20202020 14 这类技术是在裂化催化剂中加入异构化组元,以提高裂解气中的异丁烯含量;由于催化裂化的处理能力大,该技术只需使裂解气中的异丁烯含量增加小的比例,就可使异丁烯产量有较大幅度的提高。 „„ 硫酸萃取法 硫酸萃取法是工业上最早采用的异丁烯生产,目前仍是世界上各国主要采用的生产方法,它是利用正、异丁烯与硫酸反应的速度差来实现正、异丁烯的分离。 „„ 吸附分离法 利用正丁烯和异丁烯在分子筛上吸附能力的差异来生产异丁烯的工艺技术。 „„ 异丁烷共氧化联产法 ( Halcon共氧化法 ) 在以丙烯为原料,通过氧化法生产环氧丙烷时,通常不是将丙烯直接氧化生成环氧丙烷,而是使异丁烷与丙烯进行共氧化反应, „„ 叔丁醇脱水法 叔丁醇脱水法是试验室制备异丁烯最简单的方法。 1968 年,原联邦德国研究开发成功用 40%45%硫酸从 C4 馏分中通过生成叔丁醇的中间过程分离生产异丁烯的工艺技术,并建成生产装置投入运转。 „„ 树脂水合脱水法 树脂脱水法生产异丁烯的工艺技术是在阳离子交换树脂作用下,异丁烯催化水合生产叔丁醇,叔丁醇再通过强酸性离子交换树脂催化床层脱水制得高纯度的异丁烯。 此法的特点是水合和脱水均使用阳离子交换树脂作为催化剂。 „„ 异丁烯 技术与市场调研报告( 2020) Technic and Market Research Report of isobutene( 2020) Copyright @ inc. 20202020 15 异丁烯 工艺技术进展 异丁烯是精细化工的重要原料 ,高纯度异丁烯被广泛用作生产丁基橡胶及聚异丁烯的单体或中间体。 甲基叔丁基醚 (MTBE)裂解制异丁烯是近年来普遍采用的一种方法 ,„„ MTBE 裂解制异丁烯分离工艺研究 „„ 异丁烯质量指标 我国 异丁烯的 行业 质量标准是“ SH/T 17262020(2020) 工业用异丁烯”。 具体指标见下表。 表 我国 工业用异丁烯 ( SH/T 17262020/2020)生产指标表 序号 指标名称 指标 试验方法 优级品 一级品 合格品 1 外观 无色透明 目测 2 异丁烯 含量 /%(m/m) ≥ SH/T 14822020 3 丙烷 /%(m/m) ≤ 余量(烃类总量) 余量(烃类总量) SH/T 14822020 4 丙烷 /%(m/m) ≤ SH/T 14822020 5 丁烷 /%(m/m) ≤ 余量 SH/T 14822020 6 2丁烯 /%(m/m) ≤ SH/T 14822020 7 1丁烯 /%(m/m) ≤ SH/T 14822020 8 丁二烯 /%(m/m) ≤ SH/T 14822020 9 甲醇 /%(m/m) ≤ (含氧化物(含氧化物SH/T 14822020 10 二甲醚 /%(m/m) ≤ SH/T 14822020 异丁烯 技术与市场调研报告( 2020) Technic and Market Research Report of isobutene( 2020) Copyright @ inc. 20202020 16 11 叔丁醇 /%(m/m) ≤ 总量) 总量) SH/T 14822020 12 甲基叔丁基醚 /%(m/m) ≤ SH/T 14822020 13 水 /%(m/m) ≤ 无游离水 GB/T 60231999 14 二聚物 /%(m/m) ≤ 供需双方商定 SH/T 14822020 第 三 章 、异丁烯的生产现状 与生产企业 全球 异丁烯 生产现状 2020 年需求量 达 2020 万t , 近年来,异丁烯的需求量大增。 不断有新装置建成。 2020 年 6 月, 松原产业位于韩国梅岩生产基地,投资 2 千万美元的全新异丁烯工厂全 线投产。 该公司称其 是全球范围内拥有 3万吨产能的第一大异丁烯生产基地,而且使用了基于专利的叔丁醇裂化工艺。 与其他从石油中提炼生产异丁烯的技术相比,叔丁醇催化裂化具有众多优势。 作为抗氧化剂的重要组成部分,松原将不再受到异丁烯市场价格波动的影响,产量也将不受限制。 在全球经济衰退以及大量化工厂关闭产能的背景下,德国赢创工业公司透露,该公司将投资数千万美元扩大 DL蛋氨酸和异丁烯生产能力。 „„ 异丁烯 技术与市场调研报告( 2020) Technic and Market Research Report of isobutene( 2020) Copyright @ inc. 20202020 17 我国 MTBE 裂解制异丁烯生产 现状及预测 我国 MTBE裂解制异丁烯生产现状 2020 年 我国 采用 MTBE 裂 解制异丁烯公司总生产能力约为 万 t/a, 生产公司有北京燕山石化公司 产能为 万 t/a。 吉化集团公司 2020 年 产能扩建到 万 t/a。 杭州顺达集团公司 产能为 万 t/a。 山东滨州裕华集团 产能为 万 t/a。 洛阳石化 产能为 t/a。 兰州炼油化工总厂三叶精细化工厂 产能为2020t/a。 淄博齐翔工贸公司 产能为 万 t/a。 辽宁锦州 石化 天元 集团 公司 产能为 3000t/a。 南京梅山化工厂 产 能 为 4000t/a。 连云港市锦屏化工厂 投资 1000万元年产 2020 吨异丁烯生产装置,由于 种种 原因停产闲置。 2020 年以后,国内许多公司纷纷扩能, 东营市齐发化工有限公司 2 万 t/a产能 于 2020 年 9月投产 , „„ 由于金融危机的影响, 20 2020 年中国没有 异丁烯项目投产 ,但 异丁烯下游需求逐步回升, 异丁烯 年初开工率较低,此后开工率大副回升。 表 20202020 年我国 异丁烯 产能产量情况表 单位:万吨 /年 年份 产能 产量 开工率 备注 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2020 Copyright@6chem Inc 异丁烯 技术与市场调研报告( 2020) Technic and Market Research Report of isob。异丁烯技术与市场调研报告20xx简版
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第 11 页 共 42 页 如有偏差及时修整。 盘角时要仔细对照皮数杆的砖层和标高,控制好灰缝大小,使 水平缝均匀一致。 大角盘好后再复查一次,平整和垂直完全符 合要求后,再挂线砌 墙。 . 挂线:砌 24 墙时,可采用挂外手单线 (视砖外观质量要求情况,如果质量好要求高 也可挂双线,提高砌砖质量。 )可照顾砖墙两面平整,为下道工序控制抹灰厚度奠 定基础。 . 砌砖:砌砖采用一铲灰、一块砖
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