残留检测技术进展与残留控制(编辑修改稿)

残留检测技术进展与残留控制(编辑修改稿)内容摘要：

书的基本要求 （三）对验证残留检测标准操作程序（ SOP）作业指导书的基本要求 应尽量提供的参数 1. 判断限 (CCα) 2. 检测能力 (CCβ) 3. 耐用性 4. 稳定性－ (溶液和基质 ) 5. 不确定度 (1)特异性－ Specificity 基质 : 具有典型性基质空白 在分析物出峰时间段判断基质干扰 (信号，色谱峰，离子流 ) 对于验证基质，应分类别分别验证，例如肌肉、肝脏、肾脏、脂肪、皮肤、奶、蛋、鱼、虾、蜂蜜、蜂王浆、肠衣等，并在验证报告中具体写明验证所采用的具体基质，例如鸡肝还是鸭肝 （三）对残留检测标准操作程序（ SOP）编写作业指导书的基本要求 (1)特异性－ Specificity 分析物 : 与分析物相近化合物 如异构体 , 代谢物 , 降解产物 :将异构体 , 代谢物 , 降解产物添加到基质中，进行评估 研究 :  错误判断 ?  干扰物 ?  折中的定量方法 （三）对残留检测标准操作程序（ SOP）编写作业指导书 的基本要求 1 非仪器分析目视法 用已知浓度的被测物试验出能被可靠地检测出最低浓度或量 . (2)检 测 限 2 仪器分析信噪比法 用于能显示基线噪音的分析方法 . 以 3倍信噪比（ S/N=3)相对应浓度确定检测限量 . 对残留检测标准操作程序（ SOP）编写作业指导书的基本要求 （ 2）检 测 限 (Limit of Detection ,LOQ) （ 3）定量限 (limit of quantitation ,LOQ) 指样品中被测物能被定量测定的最低量 .（应具有一定的准确度和精密度） (3)定 量 限 确定方法 : 1 仪器分析 S/N=10 2 非仪器分析目视法 （三）对残留检测标准操作程序（ SOP）编写作业指导书的基本要求 (4).回收率  使用有证物质或者空白添加 添加浓度 :  和 2 x MRPL,  、 1和 x MRL,  n ≥ 6  计算 : 回收率 % = 100 x (测得的浓度 /添加的浓度 ) （三）对残留检测标准操作程序（ SOP）编写作业指导书 的基本要求 (5).准确度 确证方法 –准确度：重复分析标准物质，测定的含量（经回收率校正后）平均值与真值的偏差指导范围如下： 真实浓度（ 181。 g/kg） 范围 小于等于 1 50%120% 1 10 70%110% 大于 10 80%110% （三）对残留检测标准操作程序（ SOP）编写作业指导书的基本要求 没有标准物质 (CRM)时，准确度可以通过 测定空白基质中加入已知量分析物的回收率获得  重复性 是指在重复性条件下的精密度 室内精密度 ； 重复性条件 是指在同一实验室，由同一人操作，使用相同的设备，用同样方法获得独立测量结果的条件。  重现性 是指在重现性条件下的精密度 室间 精密度 ； 重现性条件 是指在不同实验室，由不同的人员操作，使用不同的设备，用同样方法获得测量结果的条件。 (三 )对残留检测标准操作程序（ SOP）编写 作业指导书的基本要求 (6).精密度 (变异系数 ) (6).精密度 (变异系数 ) 在重现性条件下，对参考标准或加标样重复分析的实验室间变异系数（ CV），不得超出 Horwita方程计算的水平。 该方程如下：  CV=2xE() 质量分数 重现性 %CV 1 181。 g/kg 45* 10 181。 g/kg 32* 100 181。 g/kg 23 1 000 181。 g/kg 16 在重复性条件下，实验室内 CV通常在上述数值的一半到三份之二之间。 在实验室内重现性条件下进行的分析，其实验室内 CV不应大于上述重现性 CV。 质量分数低于 100 μg/kg 时，用 Horwitz方程给出无法接受的高值。 因此，浓度低于 100 μg/kg 的 CV应尽可能低 (三 )对残留检测标准操作程序（ SOP）编写作业指导书的基本要求 重现性  与其他实验室进行比对 或者进行协同实验（按照 ISO 57252）  实验室内重现性 不同分析员 对同一批样品进行分析（尽可能使用不同试剂、不同仪器） (三 )对残留检测标准操作程序（ SOP）编写作业指导书的基本要求 (6).精密度 (变异系数 ) （ 7）标准曲线  至少 5个水平 (包括原点 ) 即 0, , , , , 倍 MRL / MRPL 可接受范围 线性回归方程 y =kx + b 相关系数 : R2 ( 或更好 , 理想的为 ) (三 )对残留检测标准操作程序（ SOP）编写作业指导书的基本要求 分析技术 96/23/EC附录 I的物质 局限性 LC或 GC/MS A组和 B组 仅在在线或脱机色谱分离时适用 仅适用于使用全扫描技术，或使用不记录全质谱图但至少使用 3（ B组）或 4（ A组）识别点时 LC或 GC/IR A组和 B组 被测物需有红外光谱吸收 液相 全扫描DAD B组 需要有 UV光谱吸收 液相 荧光 B组 仅适用于有天然荧光，及转变或衍生后有荧光的分子 2D TLC全扫描UV/VIS B组 必须使用二维 HPTLC和共色谱法 GC电子捕获检测 B组 仅在两根柱子极性不同时适用 LC酶免 B组 仅适用于使用至少两个不同的色谱系统或使用第二种独立的检测方法时 LCUV/VIS（单波长） B组 仅适用于使用至少两个不同的色谱系统或使用第二种独立的检测方法时 (三 )对残留检测标准操作程序（ SOP）编写作业指导书的基本要求 确证方法的要求 (三 )对残留检测标准操作程序（ SOP）编写作业指导书的基本要求 确证方法的要求  一般性能标准 – 确证方法应提供分析物的化学结构信息。 – 当方法采用内标时，在提取步骤开始时就应将适当的内标加入到测试部分中去。 – 如果没有合适的内标可用，可以用共色谱法对分析物进行定性。 在这种情况下 , 只应有一个色谱峰，且峰高（或峰面积）的增加相当于加入分析物的量。 用 GC或 LC时，半峰宽应在原来峰宽的 90110%以内，保留时间的变化应在 5%以内。 – 分析物含量等于或接近容许限或判断限的标样或加标样（阳性控制样品），以及阴性控制样和试剂空白都应在对每批样品进行分析时同时执行整个分析过程。 在分析仪器上的进样顺序是：试剂空白、阴性控制样、要确证的样品、阴性控制样品再进样，最后是阳性控制样品。 顺序的任何调整都应有充分理由证明其合理性。 确证方法的要求  全扫描：当用单级质谱记录全扫描图谱时，至少要有四种离子的相对丰度大于等于基峰的 10%。 如果分子离子峰在参考图谱中的相对丰度 ≥10%，则必须包括在内。  选择离子监测 质谱方法时 要求 : 96/23/EC指令附录 I A组 4识别点 96/23/EC指令附录 I B组 3识别点 (三 )对残留检测标准操作程序（ SOP）编写作业指导书的基本要求 确证方法的要求 (三 )对残留检测标准操作程序（ SOP）编写作业指导书的基本要求 MS技术 每种离子的识别点 低分辨质谱 LRMSn母离子 LRMSn子离子 HRMS HRMSn母离子 HRMSn子离子 质量碎片类型和识别点的关系 确证方法的要求  对于每个诊断离子，信噪比 3:1 测定至少一对离子丰度比 相对离子丰度最大容许偏差 不能超过下表 (三 )对残留检测标准操作程序（ SOP）编写作业指导书的基本要求 相对丰度 （ %基峰） EIGCMS （相对） CIGCMS、 GCMSn LCMS、 LCMSn （相对） 50% 177。 10% 177。 20% 20%到 50% 177。 15% 177。 25% 10%到 20% 177。 20% 177。 30% ≤10% 177。 50% 177。 50% 确证方法的要求 (三 )对残留检测标。