第七章重量分析法gravimetry

第七章重量分析法gravimetry内容摘要：

S = 104 mol/L m S = 104 mol/L 溶解度增大 8% m S = 104 mol/L 溶解度增大 50% (4)胶体溶液 （ Colloid solution） 胶体颗粒很小 ,容易透过滤纸而引起损失 ,因此要避免形成胶体溶液。 常采用加热或加入大量电解质措施。 (5)沉淀的形态 （ Form and structure） 初生成时 ,―亚稳态 ” 的溶解度大 ,放置后 , ―稳定态 ” 的溶解度小。 例如 “ 亚稳态 ” α CoS Ksp=4 1020 ―稳定态 ” β CoS Ksp= 1024 沉淀的形成过程 1 沉淀的类型 2 沉淀的形成过程及影响因素 一、沉淀的类型 生成的沉淀类型 ， 首先取决于沉淀的性质 ， 其次与沉淀形成的条件 、 沉淀后的处理有密切的关系。 在重量分析法中 ，最好能获得晶形沉淀。 晶形沉淀 － Crystalline precipitate 无定形沉淀－ Amorphous precipitate 凝乳状沉淀－ Curdy precipitate 几种类型沉淀的比较 特点 晶形沉淀 凝乳状沉淀 无定形沉淀 直径 － 1μ m － m 小于 m 结构 规则 ,紧密 疏松 ,无规则 溶解度 较大 较小 纯度 高 含大量水 处理 易过滤 ,洗涤 不易过滤 ,洗涤 示例 BaSO4 AgCl Fe2O3nH2O Ksp 105 1010 1010 二 、 沉淀的形成过程 沉淀的形成是一个复杂过程 ,有关这方面的理论都是定性的解释或经验公式的描述 , 很不成熟 . 沉淀的形成过程如下 : 成长 ， 定向排列 长大过程 成核作用 构晶 离子 晶核 凝聚 沉淀 颗粒 无定型 沉 淀 晶形 沉淀 *晶核形成速度小于晶核成长速度 ， 则获得较大沉淀颗粒 ， 且能定向地排列成为 晶形沉淀 ；若晶核生成极快 ， 则形成大量细小微晶 ， 只能凝聚起来得到细小的 胶状沉淀。 *均相成核 ：构晶离子在过饱和溶液中 ， 通过离子的缔合作用 ， 自发形成晶核。 均相成核作用占优势时形成无定形沉淀。 *异相成核 ： 溶液中混有的固体微粒 ， 在沉淀过程中起着晶种的作用 ， 诱导沉淀的形成。 异相成核作用占优势时形成晶形沉淀。 * 晶核形成速度－沉淀生成的初始速度可以用槐氏 (Von Weimarn)的经验公式表示 : v=K （ QS） /S CＱ ：沉淀剂加入瞬间沉淀物质的浓度； S： 晶核的溶解度； （ CQS） ： 过饱和度 ， 引起沉淀作用的动力； （ CQS） /S：相对过饱和度； K：为常数 ， 与沉淀性质 、 介质及温度等有关。 * 相对过饱和度越小 ， 则晶核形成速度越慢 ， 能得到大颗粒沉淀。 各种沉淀都有一个能大批自发产生晶核的相对过饱和极限值 ， 称为临界值。 * 控制相对过饱和度在临界值以下 ， 沉淀以异相成核为主 ， 得到大颗粒沉淀。 超过临界值后 ，沉淀以均相成核为主 ， 得到小颗粒沉淀。 例如 沉淀 临界值 BaSO4 1000 CaC2O4 H2O 31 AgCl 影响沉淀纯度的主要因素 1 共沉淀 Coprecipitation 2 后沉淀 Postprecipitation 3 减少沉淀玷污的方法 1 共沉淀 （ Coprecipitation） 当一种沉淀从溶液中析出时，溶液中某些可溶的组分同生成的沉淀一起析出混杂于沉淀之中，这种现象称为共沉淀现象。 共沉淀现象使沉淀玷污，这是重量分析法误差的主要来源之一。 例如 以 BaCl2为沉淀剂测定 SO42时，试液中 Fe3+会以 Fe2(SO4)3的形式夹杂在BaSO4沉淀中一起析出 ,给分析结果带来误差。 * 共沉淀现象的分类 吸附共沉淀 Adsorption coprecipitation 包藏（吸留和包夹） Occlusion and inclusion 混晶或固溶体 Mixed crystal coprecipitation * 吸附共沉淀： 由于沉淀表面上离子电荷的不 完全等衡，使沉淀吸附溶液中的杂质离子现象。 吸附原则 ：表面吸附是有选择性的。 （ 1） 第一吸附层首先吸附过量。