第五章对映异构

第五章对映异构内容摘要：

(2) R/S构型标记法 R—拉丁字 Rectus（ 右 ） ； S —拉丁字 Sinister（ 左 ）。 R/S标记法是根据手性碳原子上所连的四个原子或原子团在空间的排列方式来标记的。 R/S构型是绝对构型。 用 R/S标记构型的步骤为： ① 按照大小次序规则 ， 确定大小次序； ② 将最小的原子或原子团置于距观察者最远处； ③ 观察其余三个原子或原子团由大到小的排列方式。 顺时针 —— R； 逆时针 —— S。 (动画 ) (动画 ) 和(a) (b)CHCOOHCH 3HOCHOHCOOHH 3 C例 1： 的构型标记。 根据次序规则： OH＞ COOH＞ CH3＞ H (a) (b)CHCOOHCH3HOCHOHCOOHH3C观察 观察OH COOH CH3OH COOH CH3 顺时针方向为逆时针方向 为R －型S －型例 2CHCOOH观察ClBrCOOHBr Cl 顺时针方向为R －型：为逆时针方向S －型CH观察ClCl：例 3CH 3CH 2 OHCH 2 OH CH 3 顺时针方向为R －型CH：例CH 2 OHCH 2 OH4CHOOHOH CHO观察R／ S标记法也可直接应用于 Fischer投影式： CH2OHOHHCHOR－CH3HCOOHOHR－ S－HO HCH3HCOOHHOS－O H ＞C O O H ＞C H3CHOO H ＞C H O ＞C H2OHCH2OH乳酸 甘油醛乳酸甘油醛CH3CH 2 CH 3CH 2 OHHS－CH 2 O H ＞C H 2 CH 3 ＞C H 3 H O ＞C O O H ＞C6 H 5 O H ＞C H ＝C H 2 ＞C H 3CH3C H ＝C H2OHHS－HO HCOOHC 6 H 5S－注 意 ： R／ S标记法与 D／ L标记法的依据不同。 R／ S法依据与 ＊ C相连的四个原子或原子团的大小顺序； D／ L法依据与 D－甘油醛的构型是否相同。 (四 )具有两个手性中心的对映异构 (1) 具有两个不同手性碳原子的对映异构 (2) 具有两个相同手性碳原子的对映异构 (四 )具有两个手性中心的对映异构 (1) 具有两个不同手性碳原子的对映异构 2－羟基－ 3－氯丁二酸总共有四种旋光异构体： COOHCOOHOHHHClCOOHHO HClCOOHHOHCOOHCOOHHHClCOOHCOOHHO HH Cl( ) I ( ) II ( ) III ( )I V(2R,3R) (2S,3S) (2R,3S) (2S,3R)外消旋体 ——等量对映体的混合物。 非对映体 ——不对映的立体异构体。 (I)与 (III)或 (IV)、(II)与 (III)或 (IV) 、 (III)与 (I)或 (II) 、(IV)与 (I)或 (II) 分别构成非对映体； (I)和 (II)的等量混合物是外消旋体； (III)和 (IV)的等量混合物也是外消旋体。 对映体的物理性质相同 ， 旋光度数相同 ， 方向相反。 在手性条件下 ， 对映体的性质不同。 非对映体的物理性质不相同，旋光度数和方向都有可能不同。 对含有 n个 ＊ C的化合物： • 光学异构体数目 =2n • 外消旋体数目 =2n1 (n为不同手性碳的数目 ) 例如 ：含 3个 ＊ C， 最多有 23＝ 8个旋光异构体。 含 4个 ＊ C，最多有 24＝ 16个旋光异构体。 （见 P487己醛糖） 苏式构型和赤式构型： (自学 ) 与苏阿糖构型相似者为苏式构型； 与赤藓糖构型相似者为赤式构型。 例： CH2OHHCHOHOH。