商用油脂的取样与分析(编辑修改稿)

商用油脂的取样与分析(编辑修改稿)内容摘要：

L 的氢氧化钾溶液【注解 2，试剂（ d）】 ，再用氮气进行吹扫，并盖上玻璃塞子。 将烧瓶放入温度为 26℃的水浴中，剧烈摇动 10分钟。 过程中需避免阳光照射，使用棕色玻璃容器保存，或用铝箔包裹。 （ b） 向烧瓶中加入 50mL 的脱离子水，将物质定量地转入一个容量为 250mL的分液漏斗中。 使用 50mL的二乙醚【注解 2，试剂（ e）】清洗烧瓶，并将洗液倒入分液漏斗中。 剧烈摇动漏斗 1分钟，偶尔放气减压。 待各层分离，移出下层的含水萃取层。 使用 30mL的二乙醚对含水萃取层再进行 4 次萃取，然后和二乙醚萃取物混合。 （ c） 先用 50mL 水（仔细摇动以避免乳化），然后用 30mL 稀释盐酸【注解 2，试剂（ f）】清洗二乙醚萃取物。 加入 3g无水硫酸钠【注解 2，试剂（ g）】，缓慢搅拌使之溶于水中。 使用隔离试纸过滤二乙醚萃取物，然后将滤液倒入一个圆底、棕色旋转式汽化器烧瓶中。 （ d） 使用旋转式薄膜蒸发器，减压脱除二乙醚，过程中温度不能大于 40℃。 如果烧瓶商用油脂的取样和分析 中有液态残留物，加入乙醇【注解 2，试剂（ b）】，然后再蒸发，直至干燥。 使用正己烷（试剂 5）清洗烧瓶各侧，将物质定量地转入容量为 50mL的量瓶中，然后添加正己烷至满刻度。 将准备好的试液（主体方法，步骤 4中所描述的）适当稀释，然后进行第五步（主体方法）。 3. 粒径为 5μ m 的 LiChrosorb SI 60，或者 Spherisorb S5W 可以作为硅柱填充物。 4. 可以从 Merck购买到β 、γ 和δ 生育酚标准样品。 有多家供应商可以提供α 生育酚标准样品。 据报道，一些市场上可买到的生育酚的纯度在 85～ 100％之间（参考资料 2）。 因此，有必要使用紫外线（ UV）分光仪来测定制备好的溶液的浓度。 5. 生育酚所采用的除数因子来源于参考数目 3 中给出的数值 E（ 1％ /1cm）。 例如， 292nm波长（入射光）下（甲醇流动相），α 生育酚的数值 E 取 76；即波长为 292nm（入射光）时， 1μ g/mL 的α 生育酚溶液的吸光度为。 6. 标准样品储备溶液应保存在棕色的低光化玻璃器皿中，如果冷藏，则可保存一周。 标准样品操作溶液必须现用现配。 最重要的是，应避光保存。 7. 如果 HPLC 柱是新的，或者以前的使用情况不明时，使用甲醇清洗 10 分钟，然后用二氯甲烷清洗，接着用正己烷，以大约 1mL/min 的流率对其清洗，直到使该色谱柱达到要求的状态。 8. 适宜的流动相流率范围是 ～。 流率过高会导致色谱图不清晰。 使用紫外线（ UV）检测器时，必须避免流率过高。 9. 按照下式计算分辨率（ R）：     21 WW RdRdR  式中： 1Rd ＝γ 生育酚的保留距离 2Rd ＝β 生育酚的保留距离 1W ＝ γ 生育酚的峰底宽度 2W ＝β 生育酚的峰底宽度 β 生育酚色谱峰的效率可能是 10， 000 板 /米。 按照下式计算效率（ n），板 /米： 2 hwRdn 式中： 3Rd ＝δ 生育酚的保留距离 hw ＝在 50％高度处的峰宽 10. 分析加工产物，如人造黄油，和含有额外生育酚酯的样品时，在进行层析以前，必须进行低温皂化。 注解－当样品中含有生育酚酯时，应对α 醋酸生育酚含量已知的平行样品进行分析，以测定生育酚酯中生育酚的回收率。 注解 2 中描述了皂化过程。 11. 如果无法购买到这些生育酚标准样品，可以使用麦胚芽油和豆油的混合物作为样品，以获得含有α 、和γ 生育酚的色谱图。 它可以被用于试样色谱的峰鉴定。 如果需要，可以使用棕榈油来鉴 定α 和γ 生育三烯酚的色谱峰。 以下是典型的相对保留时间： 商用油脂的取样和分析 α 生育酚＝ β 生育酚＝ δ 生育酚＝ γ 生育酚＝ 图 1 显示了生育酚和生育三烯酚的流出顺序。 图 1 显示生育酚和生育三烯酚流出顺序的色谱图（参考资料 6） 12. 如果使用荧光检测器，而且只有α 生育酚标准样品，则需要建立生育酚和α 生育酚标准样品的关系式。 但是，在报告结果时，应予以说明。 如果使用紫外线（ UV）检测器，仍需要建立上述的关系式，而且要使用制备标准样品储备溶液时提到的除数因子来校正α 生育酚的色谱峰面积。 13. 按照参 考文献，生育三烯酚和其对应的生育酚具有同样的荧光强度（见参考资料4），和相似的 UV吸光度（参考资料 3）。 14. 应该注意的是，当比较不同实验室的测定值时，要使用表 1中所列出的再现性数值（ R）。 如果按所述的步骤继续进行操作时，要求对比两个实验室的最终结果（重复测定所得数值的平均值）。 数值 R应能适用于两次测定的平均值，而且将 R代入下式就可以计算出概率为 95％时的临界差值（ CrD95）： 2RVCrD 2295 r 参考资料 1. Adopted by the AOCS in 1989 from the International Union of Pure and Applied Chemistry（ IUPAC） collaborative study and IUPAC Standard Method as published in Pure Appl. Chem 60:877（ 1988） . 2. Ramnell, C. G., and J. J. L. Hoogenboom, J. Liq Chromatogr. 8:707（ 1985） . 3. Horwitz, W. Anal. Chem. 54:67A（ 1982） . 4. Schudel, P, H. Mayer and O. Isler, in The Vitamins, Vol. V, 2nd edn.,edited by W. H. Sebrell and R. H. Harris, Academic Press, New York, 1972, p .1658 其它参考资料 Arens, M, S. Kroll and H. Muller, Fette Seifen Anstrichm. 86:148（ 1984） . Thompson, J. N., and G. Hatina. J. Liq. Chromatogr 2:327（ 1979） . P12～ P16 的内容与 P07～ P11 的内容重复 P17～ P19 使用石墨炉，通过原子吸收分光光度计测定甘油三酸酯中铬、铜、铁、镍和锰的含量 定义：将植物油和动物油溶解在甲基异丙酮（ MIBK），或 MIBK＋ HNO3溶液中，直接注入石墨管状炉中，以测定其所含各种金属的含量。 通过有机金属化合物（参考物）的甲基异丙酮（ MIBK），或 MIBK＋ HNO3溶液进行校正。 范围：该方法可以用来分析含有痕量金属（以油溶性加合物 形式存在）的未提纯植物油、精制植物油和动物脂。 该方法的检出限近似为 （ ），低于 AOCS Ca 1575方法商用油脂的取样和分析 的检出限，其数值近似为 2mg/kg（ 2ppm）。 因此，在合同规定需要较小检出限的情况下，应使用该方法。 装置 1. 原子吸收分光光度计 — 配有 Zecman，或者 SmithHieftje 背景校正器、石墨管状炉和配套空心阴极灯。 2. 真空干燥器－内有适当的新鲜干燥剂（参见 AOCS 说明书 H 987）。 3. 称量瓶－容量为 10～ 15mL。 4. 电热板－采用变阻温度控制。 5. 烘箱 6. 烧杯－ 25mL 和 100mL。 7. 移液管－带刻度， 5mL、 10mL 和 20mL。 8. Eppendorf 移液管－ 40 和 50μ L，配有一次性移液头。 9. 天平－分析级别，最大称重量为 200g，灵敏度为177。 试剂 1. 有机金属化合物标准样品 — （美国）国家检测研究所（ NIST） Conostan（ Ponca City，OK），或者同类试剂。 （ a） 三价铬盐 （ b） 二价铜盐 （ c） 三价铁盐 （ d） 环己烷丁酸镍 （ e） 环己烷丁酸锰 2. 4甲基 2戊酮（甲基异丙酮 MIBK） — 试剂级别（见注解，警告）。 3. 二甲苯 — 试剂级别（见注解，警告）。 4. 2乙基 己酸 — 实际级别。 5. 2乙基己胺 — 实际级别。 6. 硝酸－光谱级别，或者 Ultrex级别（见注解，警告）。 标准样品的制备 1. 铬标准样品储备溶液， 100μ g/mL－ 110℃下，将大约 2g 的三价铬盐干燥 1 个小时。 称量 ，倒入容量为 25mL 的烧杯中，加入 5mL的二甲苯和 5mL 的 2乙基己酸，在电热板上缓慢加热，不回流，偶尔搅拌，直到样品溶解。 冷却至室温。 将溶液转入到一个容量为 100mL 的量瓶中，用 5 份 10mL 的 MIBK 溶液冲洗烧杯，洗液倒入量瓶中，稀释溶液至量瓶满刻度。 在 20177。 2C 的温度下，搅拌，保存。 至少 6个月内，该标准样品储备溶液的性质保持稳定。 2. 铜标准样品储备溶液， 100μ g/mL－ 110℃下，将大约 30 分钟。 称量 ，倒入容量为 25mL 的烧杯中，加入 4mL 的二甲苯和 4mL的乙基己胺，在电热板上缓慢加热，不回流，偶尔搅拌，直到样品溶解。 冷却至室温。 将溶液转入到一个容量为 100mL 的量瓶中，用 5 份 10mL 的 MIBK 溶液冲洗烧杯，洗液倒入量瓶中，稀释溶液至量瓶满刻度。 在 20177。 2C 的温度下，搅拌，保存。 至少 6个月内，该标准样品储备溶液的性质保持稳定。 3. 铁标准样品储备 溶液， 100μ g/mL－ 110℃下，将大约 1个小时。 称量 的样品，倒入容量为 25mL 的烧杯中，加入 5mL 的二甲苯和 5mL 的 2乙基己商用油脂的取样和分析 酸，在电热板上缓慢加热，不回流，偶尔搅拌，直到样品溶解。 冷却至室温。 将溶液转入到一个容量为 100mL 的量瓶中，用 5 份 10mL 的 MIBK 溶液冲洗烧杯，洗液倒入量瓶中，稀释溶液至量瓶满刻度。 在 20177。 2C 的温度下，搅拌，保存。 至少 6个月内，该标准样品储备溶液的性质保持稳定。 4. 镍标准样品储备溶液， 100μ g/mL－用适当的新鲜干燥剂，将大约 己烷丁酸镍干燥 48 小时以上。 快速称量 的样品，倒入容量为 25mL 的烧杯中，加入 5mL 的二甲苯和 5mL 的 2乙基己酸，在电热板上缓慢加热，不回流，偶尔搅拌，直到样品溶解。 冷却至室温。 将溶液转入到一个容量为 100mL 的量瓶中，用 5 份 10mL 的 MIBK 溶液冲洗烧杯，洗液倒入量瓶中，稀释溶液至量瓶满刻度。 在 20177。 2C 的温度下，搅拌，保存。 至少6 个月内，该标准样品储备溶液的性质保持稳定。 5. 锰标准样品储备溶液， 100μ g/mL－用适当的新鲜干燥剂，将大约 锰干燥 48 小时以上。 快速称量 的样品，倒入容量为 25mL 的烧杯中，加入 5mL 的二甲苯和 5mL 的 2乙基己酸，在电热板上缓慢加热，不回流，偶尔搅拌，直到样品溶解。 冷却至室温。 将溶液转入到一个容量为 100mL 的量瓶中，用 5 份 10mL 的 MIBK 溶液冲洗烧杯，洗液倒入量瓶中，稀释溶液至量瓶满刻度。 在 20177。 2C 的温度下，搅拌，保存。 至少6 个月内，该标准样品储备溶液的性质保持稳定。 操作标准 1. Fe－将 10μ L100ppm 的标准样品储备溶液移入一个 25mL 量瓶中。 加入 15mLMIBK、12 滴浓 HNO3，搅拌，用 MIBK 稀释，至量瓶满刻度，充分 混合。 2. Cu－将 10μ L100ppm 的标准样品储备溶液移入一个 25mL 量瓶中。 用 MIBK 稀释，至量瓶满刻度，充分混合。 3. Ni－将 10μ L100ppm 的标准样品储备溶液移入一个 25mL 量瓶中。 加入 15mLMIBK、600μ L HNO3，搅拌，用 MIBK 稀释，至量瓶满刻度，充分混合。 4. Mn－将 10μ L100ppm 的标准样品储备溶液移入一个 25mL 量瓶中。 用 MIBK 稀释，至量瓶满刻度，充分混合。 5. Cr－将 10μ L100ppm 的标准样品储备溶液移入一个 25mL 量瓶中。 用 MIBK稀释，至量瓶满刻度，充分混合。 步骤 1. 准确称量 177。 ，倒入容量为 10mL的量瓶中，用适当的溶剂体系【（ a）～（ e）】进行稀释，至量瓶满刻度，混合（注解 1）。 （ a） FeMIBK+25010μ L 浓 HNO3/10mL MIBK （ b） NiMIBK+25010μ L 浓 HNO3/10mL MIBK （ c） CuMIBK （ d） MnMIBK （ e） CrMIBK 2. 遵照下面给出的石墨炉条件搭建实验装置： 干燥 30sec 100C 炭化 20sec 800C 雾化 20sec 2300℃ a 氩气驱气 5－ 6L/min a2300℃是装有带槽石墨管的 PE HGA2020的上限。 如果装配了 HGA2100，或 HGA2200，推荐使用 2500C。