外文翻译--用沸石分子筛替代无机酸合成3,3’-二甲基-4,4’二氨基二苯甲烷中文(编辑修改稿)内容摘要:

以上分析,结果表明具有适宜孔径 ()、孔容 ( cm3/ g)、比表面积 (/ g)和适量强酸中心的 Hβ 分子筛在考察的实验条件下,对邻甲苯胺与甲醛缩合制备 MDT 反应展示出最好的催化效果。 Hβ 分子筛催化合成 MDT 的反应性能研究 反应原料配料对 Hβ 催化性能的影响 在反应温度为 433K 和反应时间为 1h 的条件下,考察了原料邻甲苯胺与甲醛 的摩尔比对 Hβ 分子筛催化合成 MDT 性能的影响,结果如图 2 所示。 随着胺醛摩尔比从 2升到 10, MDT的产率和选择性分别相应地从 % 和 % 升到 %和 %。 较高的胺醛摩尔比是保证产物 MDT 较高收率和选择性的重要因素。 然而,邻甲苯基胺 /甲醛的高比率意味着要回收大量的未反应邻甲苯基胺,因此工业生产 MDT 应选择邻甲苯基胺 /甲醛的最佳比例。 反应温度对 Hβ 催化性能的影响 如图 3,甲醛转化率一般从 增加至 % ,随着温度的增加从 393 至 433 K,然后在 433~473 K 稳 定。 在同段时间内, MDT 的产量和选择性缓慢上升,从393 至 413 K,然后迅速地从 413 至 433 K 增加。 随着温度从 433 连续地增加至473 K, MDT 收率几乎仍然没有显著变化,但 MDT 选择性略有下降,这可能是由于在较高的温度下有更多的副反应产生。 总体而言,最佳温度在该反应体系为约 433 K。 从 393 到 433ķ, MDT 产量和选择性都快速增长。 用液相色谱检测分析了 393,413, 423, 433, 453 和 473 K 下反应实验所得的混合产物样品,结果如图所示。 现随着反应温度从 393K 增高到 413K 进而至 423K,色谱图中保留时间在 处的峰从一个明显的大峰,逐渐退变为一个小峰,到 433K 时几乎完全消失。 同时,随着从 413 升温至 423 至 433 K 的过程中,邻甲苯胺的峰面积逐渐减小, MDT的峰面积不断增大。 据此我们可以推测,在 Hβ 分子筛的催化作用下,邻甲苯胺与甲醛缩合生成 MDT 反应机理首先经历了一个中间体形成的过程,该中间体在413K 以下可以稳定存在,当温度高于 413K 时,该中间体经进一步的转位重排反应得到最终产物 MDT。 反应温度、时间对 Hβ 催化性能的影响 为了优化合成条件 ,对两步升 温法进行了测试。 反应首先在 413 K 下反应 小时,然后在 433 K 下反应 小时。 如表 3 所示, 与一步升温 至 433K 反应 1h过程相比,改进后的二步升温反应过程增效十分明显, MDT 收率可达 %,。
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